Informação sobre Disciplinas 1. QMC 852 - Disciplina de Química Analítica Avançada [90 horas/06 créditos] Ementa da Disciplina Conceitos básicos e aspectos metodológicos na análise química. Introdução a quimeometria, preparação de amostras para análise química, métodos de separação em análise química, análise de traços. Programa Detalhado: I. Conceitos básicos e aspectos metodológicos: Marcha geral de análise, métodos não-instrumentais de análise, métodos instrumentais de análise. II. Introdução a quimeometria: Calibração em procedimentos analíticos, métodos de regressão e correlação, cálculos de erros e incertezas. III. Equilíbrio de fases IV. Preparação de amostras para a análise química: Processos de decomposição, processos de extração, processos de pré-concentração em colunas, processos de microdifusão. Preparação de amostras visando a determinação de compostos orgânicos em matrizes diversas. V. Análise de Traços: Aspectos metodológicos, materiais e equipamentos para a análise de traços, coleta e preparação de amostras, aplicabilidade da análise de traços. LITERATURA: 1. SCHWEDT, G. “The Essential Guide to Analytical Chemistry”, Wiley, Chichester, 1997. 2. DEMING, S. & MORGAN, S. L. "Experimental design: a chemometric aproach", Elsevier, 1987. 3. WANG, J. Analytical Electrochemistry, Second Edition, Wiley-VCH, 2000. 4. HARRIS, D.C. “Quantitative chemical analysis”, 5a ed., Freeman, New York, 1999. 5. SKOOG, D.A.; WEST, D.M. & HOLLER, F.J. “Fundamentals of analytical chemistry”, 7a ed., Saunders College Publ., 1996. 6. BRETT C.M.A. & OLIVEIRA, A.M. B. “Electroanalysis”, Oxford University Press, Oxford, 1998. 7. KELLNER, R. et al. eds., “Analytical Chemistry”, Wiley-VCH, Weinheim, 1998. 8. REEVE, R.N. Environmental analysis: analytical chemistry by open learning. Editor John D. Barnes. Chichester (Inglaterra): ACOL / John Wiley, 1994. 9. PAWLISZYN, J. sampling and sample preparation for field and laboratory fundamentals and new directions in sample preparation. Elsevier Science, Amsterdam, 2002. 10. Artigos de revisão da literatura. 2. QMC 853 - Disciplina de Métodos Instrumentais em Química Analítica [90 horas/06 créditos) Ementa da Disciplina: Métodos espectroscópicos, métodos cromatográficos, métodos eletroquímicos, medidas em sistemas de fluxo. Proqrama Detalhado: I. Métodos Espectroscópicos: Interação entre radiação e matéria, espectro eletromagnético; atômico e molecular, espectroscopia ótica-generalidades, erros na espectrofotometria UV/Vis, medidas de concentração em espectrofotometria UV/Vis, otimização de procedimentos espectrofotométricos UV/Vis técnicas especiais de espectrofotometria UV/Vis, teoria da espectroscopia de absorção atômica (EAA), técnicas e instrumentação da EAA, otimização de procedimento na EAA. II. Métodos de Separação: Aspectos básicos em cromatografia, classificação de métodos cromatográficos, cromatografia gasosa, cromatografia líquida de alta eficiência, aspectos teóricos e instrumentação, tratamento dos dados cromatográficos, aplicações e técnicas especiais. Eletroforese capilar: conceitos básicos, mecanismos de separação, instrumentação e aplicações. III. Métodos eletroquímicos: Aspectos básicos em eletroquímica, classificação de métodos eletroquímicos, potenciometria, condutometria, voltametria polarografia, coulometria, IV. Medidas em Sistemas de Fluxo: FIA - aspectos teóricos, técnicas especiais de análise, aplicações importantes, LITERATURA: 1. SOMMER, L. "Analytical Absorption Spectrophotometry in the Visible and Ultraviolet"; Elsevier, Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo, 1989. 2. WELZ, B.; SPERLING, M. Atomic Absorption Spectrometry, Wiley-VCH, 1999. 3. RUZICKA, J. & HANSEN E. H. "Flow Injection Analysis"; 2ª ed. , John Wiley & Sons, New York, 1988. 4. HADDAD, P.R & JACKSON, P. E. "Ion Chromatography”, Elsevier, Amsterdam, Oxford, New York, Tokyo, 1990. 5. SKOOG, D.A.; HOLLER F.J. E. & NIEMAN, T.A “Principles of instrumental analysis”, 5a ed., Harcourt Brace and Co., 1998. 6. FOWLIS, I.A. Gas Chromatography - Analytical Chemistry by Open Learning, 2ª edição; ACOL/Wiley, Chichester (Inglaterra), 1995. 7. MEYER, V.R. Practical high-performance liquid chromatography. 2ª ed., Editora John Wiley & Sons, 1993. 8. CIOLA, R. Fundamentos da Cromatografia líquido de Alto Desempenho, Editora Edgard Blücher, São Paulo, 1998. 9. LANÇAS, F.M. Cromatografia em fase gasosa, ACTA, São Carlos, 1993. 10. KUHN, R. & HOFFSTETTER-KUHN, S. – Capillary electrophoresis: principles and practice, Springer Laboratory, Berlin, 1993. 11. KOK, W. Capillary Chromatographia, electrophoresis: Supplement Braunschweig/Wiesbaden. instrumentation Vol. 51 and operation, (2000), Vieweg, 3. QMC 874 - Disciplina de Físico-Química Aplicada a Química Analítica [90 horas/06 créditos] Ementa da Disciplina: Termodinâmica química, equilíbrios, transformações de estado, soluções, eletroquímica e cinética eletroquímica, físico-química de superfícies, espectroscopia. Programa Detalhado: I. Termodinâmica química: Fundamentos teóricos, equilíbrios, regra das fases, sistemas com “n” constituintes, atividades em meios aquosos e não aquosos, teoria de Debye-Huckel. II. Transformações de estado: Diagramas de fase, termodinâmica de misturas. III. Soluções: Propriedades coligativas. IV. Eletroquímica e cinética eletroquímica: Fundamentos teóricos. V. Físico-Química de Superficies: Fundamentos teóricos. VI. Espectroscopia: Rotacional, Vibracional, eletrônica. LITERATURA: 1. ATKINS, P. W. ”Chemie Physique”, Tec & Doc, 1982. 2. BOCKRIS, J.0.M & Reddy, ª K. N.; “Modern Electrochemistry”, Plenum press, 1977. 3. KAPOOR, R. C. Principles of Polarography, John Wiley & Sons, 1991. 4. MAMANTOV, G. Chemistry of Nonaqueous Solutions , VCH, 1994 4. QMC 875 - Disciplina de Tópicos Especiais em Química Analítica [45 horas/03 créditos) Ementa da Disciplina: Apresentação de assuntos de atualidade em Química Analítica e/ou de tópicos novos e de interesse especial para a pesquisa na área. LITERATURA: Artigos de revisão da literatura especializada. 5. QMC 876 - Disciplina de Tópicos Especiais em Físico-Química [45 horas/03 créditos] Ementa da disciplina: Disciplina ministrada por professores do curso ou professores convidados, envolvendo tópicos atuais e de interesse da pesquisa. 6. QMC 877 - Disciplina de Aplicação Experimental da Espectroscopia de Absorção Atômica [90 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina: Teoria da espectroscopia atômica, análise espectroscópica na chama, instrumentação em EAA, análise por EAA, comparação entre EAA e EEA, sistemas de atomização de elevada sensibilidade, correção de fundo, aspectos gerais de interesse. Programa Detalhado: I. Teoria da Espectroscopia Atômica: Processos de emissão, processes de absorção, processes de fluorescência, II. Análise espectroscópica na chama: Produção de vapor atômico – etapas chamas, queimadores e nebulizadores, efeito da temperatura na emissão e absorção. III. Instrumentação em EAA: Componentes principais, princípios básicos de funcionamento, interferências. IV. Análise por EAA: LD, curva analítica, método da adição de padrões, comparação entre EAA e EEA, técnicas alternativas de introdução de amostras, distribuição de espécies na chama. V. Sistemas de Atomização de Elevada Sensibilidade: Forno de grafite, sistema de vapor frio, sistema de geração de hidretos, equipamentos para EAA-FG, vantagens e desvantagens da técnica eletrotérmica, aspectos termodinâmicos e cinéticos, programação; tratamento de amostras; conceito STPF. VI. Correção de fundo: Lâmpada de deutério, halogêneo, efeito Zeeman. VII. Aspectos gerais de interesse: Insumos especiais, instrumentos em EAA-FG, massas características, otimização, comparabilidade de resultados. LITERATURA: 1. WELZ, B. “Atomic Absorption Spectrometry”, Verlag Chemie, Weinheim, 1985. 2. HASSAN, S.S.M. “Organic Analysis using Atom Absorption Spectrometry”, Ellis Horwood, 1984. 3. ROBINSON, J. W. Atomic Spectroscopy. Marcel Dekker, Inc., 1990. 4. TAYLOR, L.R.; PAPP, R. B. & POLLAND, B. D. Instrumental Methods for Determining Elements. VCH Publisher, Inc., 1994. 5. EBDON, L. An introduction to analytical Atomic Spectroscopy. 2nd Edition, Wiley, 1998. 6. TSALEV, D.L. & ZAPRIANOV, Z.K. Atomic Absorption Spectrometry in Occupational and Environmental Health Practice. Vol. 1 e 2, CRC Press Inc., 1984. 7. WELZ, B.; SPERLING, M. Atomic Absorption Spectrometry, Wiley-VCH, 1999. 8. Artigos de revisão da literatura especializada. 7. QMC 878 - Disciplina de Aplicação de Métodos Eletroquímicos de Análise [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina: Termodinâmica eletroquímica, cinética eletroquímica, processos de transferência de massa, Cronoamperometria, cronopotenciometria, varredura linear de potencial, voltametria cíclica. Métodos envolvendo convecção forçada, eletrólise, instrumentação. Proqrama Detalhado: I. Histórico e Classificação dos métodos eletroquímicos II. Termodinâmica de reações eletroquímicas: Equilíbrio de um sistema eletroquímico. Eq. de Nernst, dupla camada elétrica. III. Cinética de reações eletroquímicas: Reversibilidade, Irreversibilidade e Quase-reversibilidade de reações eletroquímicas, dupla camada elétrica e a transferência de carga, corrente capacitiva, corrente faradaica IV. Processos de Transferência de Massa: Migração, difusão, Convecção. V. Métodos eletroanalíticos: Voltametria cíclica, Voltametria de Pulso, Voltametria de Onda Quadrada, Voltametria de Redissolução, Potenciometria, Potenciometria de Redissolução, Coulometria, Amperometria VI. Instrumentação LITERATURA: 1. BARD, A. J. & FAULKNER, L. R., "Electrochemical Methods. Fundamentals and applications", John Wiley & Sons, 1980. 2. WANG, J. Analytical Electrochemistry, Second Edition, Wiley-VCH, 2000. 3. SCHOLZ, F. – Electroanalytical Methods: Guide to experiments and applications, Springer, 2005. 4. HAMANN, C. H., HAMNETT, A., VIELSTICH, W. – Electrochemistry – WileyVCH, Weinheim, 1998. 8. QMC 879 - Disciplina de Docência Orientada em Química Analítica [90 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina Disciplina experimental da graduação em química ministrada por alunos do Curso de Mestrado sob a supervisão do Professor responsável pela disciplina, que deve pertencer ao quadro de Docentes do Mestrado. 0 plano de trabalho, que já é previsto na ementa da disciplina da graduação, bem como o número de alunos atuantes na disciplina, deve ser aprovado pelo colegiado do PPGQuímica. 9. QMC 904 - Química Analítica Ambiental Ementa da Disciplina [90 horas/06 créditos] Ementa da Disciplina Elementos de Química Ambiental, principais problemas ambientais. Proqrama Detalhado: I - Elementos de Química Ambiental Introdução à história química do planeta. Ciclos biogeoquímicos. Elementos maiores da matéria animada. Elementos menores. Compostos orgânicos potencialmente tóxicos. II - Principais problemas ambientais. Causas da Poluição ambiental. Aspectos de toxicologia geral. Poluição ambiental natural e antropogênica. Poluição do ar, águas, solo, por resíduos sólidos, por pesticidas. Radioatividade. LITERATURA: 1. FREHSE, H. Pesticide Chemistry, VCH 1991 2. MAMANTOV G. & POPOV A., I. Chemistry of nonaqueous solutions, current progress, VCH, 1994 3. BAIRD, C. Química Ambiental. 2ª ed. Porto Alegre: Bookman, 2002. 4. BARCELÓ, D. & HENNION, M. C. Trace determination of pesticides and their degradation products in water. 2ª ed., Elsevier, Amsterdam, 2003. 5. REEVE, R.N. Environmental analysis: analytical chemistry by open learning. Editor John D. Barnes. Chichester (Inglaterra): ACOL / John Wiley, 1994. 6. BUNCE, N.J. Introduction to environmental chemistry. Wuerz Publishing Ltd, Winnipeg, 1993. 7. BUNCE, N. J. "Environmental Chemistry". 2ª ed. Wuerz Publishing Ltd, Winnipeg, 1994. 8. MANAHAN, S.E. \"Environmental Science and Technology\". Lewis Publishers, New York, 1997. 9. MANAHAN, S.E. Environmental Chemistry. Lewis Publishers, 1994. 10. Artigos atuais de revisão da literatura especializada. 10. QMC 902 - Disciplina de Análise de Resíduos de Pesticidas [90 horas/06 créditos] Ementa da Disciplina Conceitos básicos e aspectos metodológicos na análise de resíduos de pesticidas. Introdução a amostragem, preparação de amostras para análise, quantificação, expressão dos resultados e controle de qualidade analítica. Programa Detalhado: I. Conceitos básicos e aspectos metodológicos: Histórico, classificação e orientação de estudos de resíduos de pesticidas. Limites permitidos pela legislação. Técnicas de amostragem, de armazenamento e de identificação das amostras. II. Preparação de amostras para a análise de resíduos de pesticidas: Processos de extração, de pré-concentração, e de purificação dos extratos. Propriedades dos reagentes e solventes necessários. Limpeza do material empregado. III. Quantificação dos resíduos: Aspectos metodológicos, materiais e equipamentos para a análise de resíduos de pesticidas. Padrões certificados. Métodos multiresíduos. Validação de metodologias. IV. Expressão dos resultados e controle de qualidade analítica. Tratamento dos dados cromatográficos. Ensaios de recuperação. Relatórios e documentação. Programa de garantia de qualidade LITERATURA: 1. ZOONEN, P.V. (ed.) “Analytical Methods for Pesticide Residues in Foodstuffs”, 6ª. Ed., General Inspectorate for Helath Protection, Holanda, 1996. 2. MELOAN, C.E. (ed.) “Pesticides Laboratory Training Manual”, AOAC Intern., Maryland, USA, 1996. 3. Artigos atuais de revisão da literatura especializada. 4. ALBA, F.A.R. Chromatographic-Mass Spectrometric Food Analysis for Trace Determination of Pesticide Residues. Vol. XLIII. Barcelona: Elsevier, 2005. 5. BARCELÓ, D. & HENNION, M.C. Trace determination of pesticides and their degradation products in water. 2ª ed., Elsevier, Amsterdam, 2003. 6. LEE, P.W. (Editor) Handbook of residue analytical methods for agrochemicals. Volumes 1 e 2. Chichester (Inglaterra): Wiley, 2003. 7. LENG, M.L.; LEOVEY, E.M. K. & ZUBKOFF, P.L. Agrochemical environmental fate: state of the art. Boca Raton: CRC Press, 1995. 8. STEINWANDTER, H. Emerging Strategies for Pesticide Analysis. T. Cairns & J. Sherma (Eds) CRC Press, Boca Raton (USA), 1992. 11. QMC 903 - Métodos Multivariados de Calibração [90 horas/06 créditos] Ementa da Disciplina Conceitos básicos e aspectos metodológicos na calibração multivariada. Análise de componentes principais. Regressão por componentes principais. Métodos de calibração multivariada. Programa Detalhado: I. Conceitos básicos e aspectos metodológicos: Histórico e classificação dos métodos de calibração, operações com matrizes II. Análise de componentes principais: Representação de uma matriz de dados, o espaço das variáveis, o primeiro componente principal, componetes principais de ordem superior, mapa das amostras, mapa das variáveis, resíduos. Aplicações de análise por PCA. III. Regrassão por componentes principais: MLR, PCR, PLS1, PLS2, exemplos e aplicações práticas. LITERATURA: 1. ESBENSEN, K.; Multivariate Analysis - in practice, CAMO, 1998 2. MARTENS H. & NAES, T. Multivariate Calibration, Wiley, 1991 3. ADAMS, J. Chemometrics in analytical spectroscopy, RSC, Analytica Spectroscopy Monographs. The Roral Society of Chemistry, 1995 4. MORGAN, E. CHEMOMETRICS: Experimental Design. Johm Wiley & Sons, 1991. 5. BARROS NETO, B.; SCARMINIO, I. E. & BRUNS, R. E. Planejamento e otimização de experimentos. Editora da UNICAMP, 1995. 6. MILLER, J. Statistics And Chemometrics For Analytical Chemistry, PRENTICEHALL INTERNATIONAL,.2005 7. Artigos atuais de revisão da literatura 12. QMC 919 - Eletroforese Capilar [45 horas/03 créditos] Ementa da disciplina: Princípio do movimento eletroforético, eletroosmose, instrumentação em eletroforese capilar, mecanismos de separação em eletroforese capilar, otimização da separação eletroforética, capilares e o fluxo eletroosmótico, detectorese em eletroforese capilar, aplicações da eletroforese capilar Programa detalhado: I. Histórico II. Fundamentos teóricos: princípio do movimento eletroforético, eletroosmose, definição de eficiência, seletividade e resolução na separação. III. Instrumentação: equipamentos, capilares, injeção da amostra, detectores, fontes de alta tensão IV. Métodos de Separação em Eletroforese Capilar: Eletroforese Capilar de Zona, Eletroforese Capilar em Gel, Eletrocromatografia Micelar, Focalização Isoelétrica Capilar, Isotacoforese Capilar, Eletrocromatografia Capilar V. Fatores que influenciam na performance da CE: fatores dispersivos, parâmetros experimentais, eletrólito de trabalho VI. Capilares e o Fluxo Eletroosmótico: efeitos da solução no EOF, modificação do capilar VII. Detectores em CE: UV/Vis (direta e indireta), fluorescência, eletroquímicos, espectrometria de massa VIII. Aplicações da CE: análise orgânica, análise inorgânica, diagnósticos clínicos LITERATURA 1. KUHN, R.; HOFFSTETTER-KUHN, S., Capillary Electrophoresis: Principles and Practice, Springer Laboratory, Berlin, 1993. 2. JANDIK, P. ; BONN, G., Capillary Electrophoresis of Small Molecules and Ions, Wiley-VCH, Weinheim, 1993. 3. KOK, W., Capillary Electrophoresis: Instrumentation and Operation, Chromatographia, Supplement Vol. 51 (2000), Vieweg, Wiesbaden. 4. HARRIS; D., Análise Química Quantitativa, 6 a edição, LTC Editora, Rio de Janeiro, 2005. 5. TAVARES; M., Química Nova, 19(2), 173-181, 1996. 6. TAVARES; M., Química Nova, 20(5), 493-511, 1997. 7. ATKINS, P., Físico-Química, Vol. 3, 6ª Edição, LTC Editora, Rio de Janeiro, 1999. 13. QMC 920 - Análise Direta de Sólidos [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina Conceitos básicos e aspectos metodológicos sobre espectrometria de absorção (AAS) e emissão atômica (ICP OES) e espectrometria de massa (ICP-MS) aplicados a análise direta de sólidos. Características da análise direta de sólidos. Validação de métodos de análise direta de sólidos. Programa Detalhado I. Aspectos gerais da análise direta de sólidos: Desenvolvimento da técnica de análise direta de sólidos empregando a espectrometria atômica. Características da análise por espectrometria atômica empregando soluções, suspensões e sólidos. Preparo da amostra para análise direta de sólidos. Aspectos relacionados com a homogeneidade da amostra. Calibração na análise direta de sólidos. Sensibilidade, limites de detecção e quantificação, exatidão e precisão. II. Análise direta de sólidos por espectrometria de absorção atômica: Características dos espectrômetros de absorção atômica empregados para análise de sólidos. Atomização com chama e forno de grafite. Sistemas para introdução da amostra na chama e no forno de grafite. Uso de modificadores químicos em análise de sólidos. Interferências espectrais e não-espectrais da espectrometria de absorção atômica aplicada à análise direta de sólidos. Corretores para absorção de radiação não específica. Aplicação da técnica. III. Análise direta de sólidos por espectrometria de emissão óptica e espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado: Aspectos gerais sobre o emprego das técnicas de ICP OES e ICP-MS para a análise direta de sólidos, suspensões e soluções. Acoplamento de vaporizadores eletrotérmicos (ETV) e laser à técnica de ICP OES e ICP-MS. Características do transporte de vapor atômico até o plasma. Uso de modificadores químicos em ETV. Interferências espectrais e não-espectrais nas técnicas de ETV-ICP OES e ETV-ICPMS aplicada à análise direta de sólidos. Outros dispositivos para a introdução de amostras sólidas e suspensões no plasma. Aplicação das técnicas. LITERATURA 1. Solid Sample Analysis. Direct and Slurry Sampling using GF-AAS and ETVICP. Edited by U. Kurfürst. Springer Verlag, Berlin, Germany. 2003. 270 p. 2. B, Welz M. Sperling. Atomic Absorption Spectrometry. 3th Ed. Wiley-VCH. Weinheim, Germany. 1999, 941 p. 3. Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry. Edited by A. Montaser. WileyWCH. New York, United States of America. 1998. 964 p. 4. Practical Inductively Coupled Plasma Spectroscopy. J. R. Dean. John Wiley & Sons, Chichester, UK. 2005. 208 p. 14. QMC 921 - Aplicação Experimental de ICP OES e ICP- MS [60 horas/04 créditos] Ementa da Disciplina Teoria sobre espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) e espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICPMS); instrumentação em ICP OES e ICP-MS; interferências em ICP OES e ICP-MS; aplicação experimental das técnicas de ICP OES e ICP-MS. Programa Detalhado I. Teoria sobre espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado: Processos de emissão, absorção, fluorescência da radiação eletromagnética. Plasmas empregados em análise inorgânica. II. Teoria sobre espectrometria de massa para análise inorgânica: Princípios de produção e separação de íons inorgânicos em espectrômetros de massa. III. Instrumentação em ICP OES e ICP-MS: Partes principais de um espectrômetro de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado: sistemas de introdução de amostra, plasma, espectrômetro de emissão óptica. Princípio de funcionamento do instrumento de ICP OES. Partes principais de um espectrômetro de massa com plasma indutivamente acoplado: sistemas de introdução de amostra, plasma, espectrômetro de massa de baixa e alta resolução. Princípio de funcionamento do instrumento de ICP-MS. IV. Aplicação experimental da técnica de ICP OES e ICP-MS: Preparo de amostra para análise; manutenção e calibração dos instrumentos; análise quantitativa e semi-quantitativa (calibração para análise semi-quantitativa, calibração externa, calibração com padrão interno, adição de padrão, diluição isotópica); parâmetros analíticos (sensibilidade, limite de detecção, limite de quantificação, precisão e exatidão); interferências espectrais e não-espectrais. Acoplamento das técnicas de geração de hidretos (HG), vapor frio (CV), sistemas em fluxo (FI) e cromatografia a líquido (LC) com as técnicas de ICP OES e ICP-MS. LITERATURA 1. Handbook of Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry. Jarvis, K.E., Gray, A.L. and Houuk, R.S. Blackie Academic & professional. London, Weinheim, New York, Tokyo, Malbourne, Madras. 1996. 380 p. 2. Inductively Coupled Plasmas in Analytical Atomic Spectrometry. Edited by Montaser, A. and Goligghtly, D.W. WCH Publishers, Inc. New York, United States of America. 1992. 1117 p. 3. Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry. Edited by Montaser, A. WileyWCH. New York, United States of America. 1998. 964 p. 4. Inductively Coupled and Microwave Induced Plasma Sources for Mass Spectrometry. Edited by Montaser, A. RSC. Cambridge, United Kingdon. 1995. 107 p. 5. ICP Emission Spectrometry. A Practical Guide. Nölte, J. Wiley-WCH. Weinheim, Germany. 2003. 267 p. 6. Inductively Coupled Plasma Emission Spectrometry. Edited by Boumans, P.W.J.M. John Wiley & Sons. New York, United States of America. 1987. Vol. I 583 p, Vol. II, 486. 7. Modern Methods for Trace Element Determination. Vandecasteele, C.B. and Block, B. John Wiley & Sons, Chichester, UK. 1993. 330 p. 15. QMC 922 - Análise de Especiação Química [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina Conceitos fundamentais sobre a análise de especiação química. Aspectos ambientais e toxicológicos relacionados com espécies químicas. Amostragem, preservação e preparo da amostra para a análise de especiação. Técnicas de separação empregadas na análise de especiação. Programa Detalhado I. Aspectos gerais relacionados com a análise de especiação: Conceitos fundamentais da análise de especiação química. Aspectos ambientais e toxicológicos relacionados com as espécies dos elementos químicos. Problemas na calibração na análise de especiação. Principais interferências nas técnicas empregadas para especiação. Sensibilidade e precisão na análise de especiação. Validação de métodos na análise de especiação. Técnicas empregadas para a identificação e quantificação de espécies químicas. II. Tratamento da amostra: Coleta, preservação e pré-tratamento de amostras para análise de especiação. Dificuldades relacionadas com a preservação das espécies químicas. Erros relacionados com o tratamento da amostra e medição dos analitos. III. Técnicas não-cromatográficas para especiação: Extrações seletivas (líquido-líquido e sólido-líquido); volatilização seletiva; redução seletiva, eletroforese e “purge and trap”. Técnicas empregadas para a identificação e quantificação: espectrometria de absorção atômica (AAS) e emissão atômica (ICP OES) e espectrometria de massa (ICP-MS). IV. Técnicas cromatográficas para especiação: Emprego da cromatografia a líquido (LC) e cromatografia a gás (GC) para a separação de espécies químicas. Acoplamento de cromatógrafos a líquido e a gás a espectrômetros de absorção (AAS), emissão (ICP OES) e fluorescência atômica (AFS). Acoplamento de cromatógrafos a líquido e a gás a espectrômetros de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). Outras técnicas usadas como detectores na análise de especiação. LITERATURA 1. Organometalic Compounds in the environment. P. Craig. 2th. Ed. John Wiley & Sons. Leicester, UK. 2003. 434 p. 2. Handbook of Elemental Speciation: Techniques and Methodology. R. Cornelis, J. Caruso, H. Crews, K. Heumann. John Wiley & Sons. Chichester, UK. 2003, 657 p. 3. I. S. Krul. Trace Metal Analysis and Speciation. Journal of Chromatography Library. Elsevier, New York, United States of America. 1991. 302p. 4. L. Ebdon, L. Pitts, R. Corrnelis, H. Crews, O. F. X. Donard, Ph. Quevauviller. Trace Element Speciation for Environment, Food and Health. RSC, Cambridge, UK. 2001. 391 p. 16 . QMC 923 - Físico-Química Avançada 1. Termodinâmica a) Propriedades de gases b) Leis da termodinâmica c) Entalpia e entropia de Processos Químicos e Físicos d) Energias Livres de Gibbs e Helmholtz e) Potencial químico f) Equilíbrio químico 2. Equilíbrio entre fases a) Dissoluções de gases em líquidos b) Solubilidade de gases em soluções aquosas- Lei de Raoult c) Equilíbrio de fases sistemas com 1 componente sistemas com 2 componentes sistemas com 3 componentes 3. Estrutura Atômica e Molecular a) Princípios de mecânica quântica b) Estrutura de átomos hidrogenóides e multieletrônicos c) Teoria de ligação de valência e de orbital molecular d) Orbitais moleculares em sistemas poliátomicos e) Simetria molecular f) Cálculos de orbitais moleculares númericos 4. Cinética Química a) Leis empíricas de velocidade b) Influência de temperatura na velocidade das reações c) Mecanismo de reações químicas d) Catálise homogênea e) Teoria das colisões e complexo ativado 5. Eletroquímica a) Funções termodinâmicas de reações de oxi-redução b) Semi-reações e eletrodos c) Potencial padrão e série eletroquímica d) Atividade, pH, pK e constante de solubilidade e) Processos de eletrodos Bibliografia P.W. Atkins- Physical Chemistry – 6th edition – Oxford, 1998 G.W. Castellan – Fundamentos de Físico-Química – 1a edição – LTC, 1996. A.V. Bunge – Introdução à química quântica – Edgard Blücher, 1977. W.J. Moore – Físo-Química – 4a edição - Edgard Blücher, 1976, volumes 1 e 2. Físico Química – Luiz Pilla – Volumes 1 e 2 - Edgard Blücher 17. QMC 865 - Disciplina de Química Inorgânica Avançada [90 horas/06 créditos] Ementa da Disciplina: 0 Estado Sólido. A Ligação Covalente. Métodos Experimentais para a Determinação da Estrutura Molecular. Mecanismos de Reações Inorgânicas. Química Descritiva dos Metais de Transição. Introdução a Ligantes e Complexos. Química de Coordenação. Química Organometálica. Catálise Homogênea com Complexos de Metais de Transição. Cadeias, Anéis, Poliedros e Clusters Metálicos. Programa Detalhado: I. 0 Estado sólido: Imperfeições em cristais. Condutividade em sólidos iônicos. Forças de coesão em sólidos. II. A Ligação Covalente: Estrutura de moléculas: Teoria da Repulsão do Par Eletrônico na Camada de Valência – VESPR. Teoria dos orbitais moleculares. Comprimento de ligação: multiplicidade. III. Métodos Experimentais para a Determinação da Estrutura Molecular: Generalidades. IV. Mecanismo de Reações Inorgânicas: Exemplos de reações simples de compostos covalentes: inversão atômica. Pseudorotação de Berry. Substituição nucleofilica. Mecanismo de radicais livres. V. Química Descritiva dos Metais de Transição: Dependência do estado de oxidação: nulivalente e negativo. Comparações com dependência da configuração eletrônica: VI. Introdução a Ligantes e Complexos: Classificação de ligantes. Complexos clássicos e não-clássicos. Ligantes II-ácidos: CO como protótipo. Mecanismo sinérgico de ligação.Outros ligantes II-ácidos. Ligações múlltiplas à metais. VII. Química de Coordenação (A): Teoria da ligação de valência. Teoria do campo cristalino: 10 Dq. Energia de estabilização - campos forte e fraco. Efeito do campo cristalino nas simetrias: tetraédrica, octaédrica e quadrada-plana, Teoria do orbital de valência: utilização da simetria de orbitais. VIII. Química de Coordenaão (B): 0 efeito "trans" na síntese. Mecanismo do efeito "trans", Labilidade, inércia, estabilidade e instabilidade. IX. Química Organometálica: π-Complexos: metalocenos, complexos olefinicos. Sistemas com ligantes: carbeno, carbino e alquino. carbonilas e nitrosilas metálicas. Fragmentos isolobais, Teoria dos orbitais moleculares: regra dos 18 elétrons. X. Catálise Homogênea com Complexos de Metais de Transição: Gás de síntese. oxosíntese: aldeídos e álcoois. Polimerização Ziegler-Natta, XI. Cadeias, Anéis, Poliédros e Clusters Metálicos: Catenação Heterocatenação, Anéis: borazenos, fosfazenos. Compostos poliédricos. Boranos: diborano, tipos - closo, nido e aracno. Carboranos. Clusters metálicos com três centros: [ReCl3]3 - teoria dos orbitais moleculares. LITERATURA: 1. J. E. Huheey, E. A. Keiter, R. A. Keiter, "Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity”, 4th Edition, Harper & Row Publishers, New York, 1997. 2. F. A, Cotton & G, Wilkinson, "Advanced Inorganic Chemistry – A Comprehensive Text", John Wiley & Sons, New York, 6 th Ed., 1999. 3. Duward F., Shriver P. W., Atkins Cooper & H. Chemistry",Oxford University Press, 1990. Langford, "Inorganic 4. Purcell F. K., Kotz C, J., " Instructor's resource guide to accompany chemistry & chemical reactivity", W. B, Saunders Company, 1991. 5. Smart L., Moore E., Solid State Chemistry: An Introduction, Chapman & Hall; 2nd edition, 1995. 6. Müller U., Inorganic Structural Chemistry, John Wiley & Sons; 1 edition, 1993. 7. J. Dupont, "Química Organometálica - Elementos do Bloco d" Porto Alegre, Bookman, 2005. 18. QMC 866 - Disciplina de Métodos Instrumentais em Química Inorgânica [90 horas/06 créditos] Ementa da Disciplina: Teoria de grupo e simetria molecular. eletrônica. 1H-NMR. Espectroscopia vibracional. Transição Programa Detalhado: I. Teoria de Grupo e Simetria Molecular: Teoria de grupos pontuais - revisão: aplicação de axiomas, tabelas de multiplicação, grupos cíclicos, classes de simetria. Sistemática de grupos pontuais para moléculas: simbologia. Tipos de grupos: não-axiais, C, D, poliédricos, rotação. Decréscimo de simetria. Esquema para a classificação pontual de moléculas, Tabela de caracteres: Revisão. Vetores como graus de liberdade. Definição de grau de liberdade. Representação vetorial: coordenadas normais. Aplicações: moléculas angulares AB 2, tetraédricas AB4- Simbologia de MULLIKEN: revisão. Formulário geral para caracteres de translação e de rotação: rotação de um ponto. Eixo de rotação. (C p ) . Centro de inversão (i) , Plano especular (m) , Plano de rotação-reflexão (S p). Grupos pontuais cíclicos. III. Espectroscopia Vibracional: Atividade de Vibrações: vibrações Infravermelho-ativas e Raman-ativas. Principio da seletividade. Análise de coordenadas normais: graus de liberdade: redução. Fórmula de redução, Coordenadas internas, Espectro vibracional de uma molécula AB3: pirâmidal e plana. Espectro de uma molécula AB 2: angular, linear. Estiramento de valência CO em carbonílas metálicas, Espectro vibracional de uma molécula AB 6 octaédrica. Idem AB4 tetraédrica. Decréscimo de simetria Td e 0h Exemplos de espectros vibracionais para carbonilas metálicas. Estudo de modelos vibracionais de moléculas representativas e cálculos de espécies de simetria. Determinação de atividades IV e RAMAN. Interpretação de espectros selecionados. IV. Transição Eletrônica: Complexos octaédricos e tetraédricos: generalidades. íons d 2 – d8 diagramas de níveis energeticos. A série espectroquímica. O espectro de Mn(II): observações quanto à largura e intensidade das bandas. Espectros de transferência de carga. Interpretação de um espectro: diagramas de Tanabe-Sugano e de Orgel. V. 1H-NMR: Generalidades. Constantes de acoplamento. Multiplicidade. Interpretação de espectros: ênfase na estrutura molecular de compostos inorgânicos, LITERATURA: 1. J. M. Hollas “Symmetry in Molecules”, Chapman and Hall, London, 1982. 2. K. Nakamoto "Infrared Spectra of Inorganic and Coordination Compounds", Wiley-Interscience Publiction, New York, 1986. 3. N. B. Colthup, L. H. Daly, S. E. Wiberley,, "Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy", Academic Press, New York, 1990. 4. F. A. Cotton, G. Wilkinson,, "Advanced Inorganic Chemistry – A Comprehensive Text", John - Wiley & Sons, New York, 1992. 5. H. Günther, "NMR-Spektroskopie”, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, 1983. 6. I.-P. Lorenz, Gruppentheorie und Molekülsymmetrie”, Attempto Verlag, Tübingen, 1992. 7. G. Manzoni de Oliveira, “Espectroscopia vibracional: sistemática para o cálculo dos estiramentos CO de complexos carbonílicos e determinação da sua atividade IV e RAMAN” Química Nova, 25 (2002) 648-656. 19. QMC 867 - Disciplina de Práticas Avançadas de Química Inorgânica [90 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina: Técnica de alto-vácuo. Trabalho sob atmosfera de gás inerte. Sínteses e caracterizações sob atmosfera de gás inerte. Análises por infravermelho e por difração de raios-X em pó e em monocristais. Caracterização via 1H-NMR. Programa Detalhado: I. Técnicas de alto-vácuo: Principio. Material esmerilhado de precisao: cuidados fundamentais. Segurança em laboratório envolvendo sistemas evacuados. II. Trabalho sob Condição de Atmosfera de Gases Inertes: Purificação de gases: desoxigenação catalítica, secagem. Purificação de solventes: secagem e manipulação sob atmosfera de nitrogênio. III. Sínteses e Caracterizações sob Atmosfera de Gases Inertes: Serão efetuadas sínteses de precursores sintéticos de interesse para a aplicação em Teses de Mestrado. Exemplos de compostos de interesse: tricloreto de alumínio anidro. Tricloretosulfeto de fósforo. Fósforosulfetotriamida.Tetracloreto de vanádio(IV). Pentacloreto de nióbio, tântalo e de molibdênio. Hexabrometo de wolfrâmio. Oxopentacloroniobato(V) de amônio. Ciclopendadieneto de sódio. Dicloro-bisciclopentadienil-titânio(IV). Dicloreto de cobalto(II) anidro. Bis-ciclopendadienilcobalto(II). Brometo de níquel(II). Bis-ciclopentadienil-niquel(II). - Tetraiodeto e tetrabrometo de telúrio, triiodeto e tribrometo de gálio e índio. Disseleneto e ditelureto. Haletos de telurenila. Observação: Lista de compostos sujeita a alteração: serão escolhidos e sintetizados compostos com aplicação imediata em pesquisa. IV. Caracterização por Infravermelho: Preparo de amostras sob condição de gás nitrogênio. V. Caracterização por Difração de Raios-X: Isolamento de monocristais. Registro e interpretação de difratogramas de BUERGER, Isolamento sob atmosfera de nitrogênio de pós em capilares de Mark. Registro e interpretação de difratogramas pelo método de GUINIER. Interpretação de célas elementares pelo Método de P. M. de Wolf e programa de cálculo VISSER. VI. 1H-NMR (depende do orientador) Preparação de amostras. Interpretação de espectros com vistas ao estudo preliminar da estrutura molecular de compostos inorgânicos. LITERATURA: 1. l. G. Brauer, "Handbuch der präparativen Anorganischen Chemie” Ferdinand Enke - Verlag, Stuttgart, 1981. 2. A. Golloch, H. M.KuB, P. Sartori, "Anorganisch-Chemische Präparate", Walter de Gruyter, New York, 1985. 3. N. B. Colthup, L. H. Daly, S. E. Wiberley, "Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy". Academic Press, New York, 1990. 4. K. Nakamoto, “Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds : Theory and Applications in Inorganic Chemistry (Volume A and B)”, Wiley - Interscience Publication, New York, 1997. 5. A. F. Wells, "Structural Inorganic Chemistry", Clarendon Press, G. Britain, 1986. 6. M. Hörner - Tese de Doutoramento - Universität Tübingen (1985). 7. F. A. Cotton, G. Wilkinson, “Advanced Inorganic Chemistry, 6th Edition", John Wiley & Sons, New York, 1999. 8. M. M. Woolfson, "An Introduction to X-ray Crystallography", Cambridge University Press; 2 edition, 1997. 9. T. Hahn, "International Tables for Crystallography", D. Reidel Publishing Company, Dordrecht/Holland, 1987. 10. H. Günther, "NMR Spectroscopy: Basic Principles, Concepts, and Applications in Chemistry” 2nd Edition”, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, 1995. 11. E. Schulz Lang, U. Abram, J. Sträle, E. M. Vazquez-Lopez, Z.Anorg. allg. Chemie, 624 (1998) 999 -1002 20. QMC 868 - Disciplina de Tópicos Especiais em Química Inorgânica [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina: Ministrada por membros do corpo docente local ou por professores visitantes envolvendo tópicos novos e de interesse geral. 21. QMC 869 - Disciplina de Cristaloquímica por Difração de Raios-X [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina: Geração e propriedades de raios-X. Interação de raios-X com a matéria. Outros efeitos de raios-X. Monocromatização de raios-X. A reflexão como modelo para a difração. Propriedades características de cristais. Difratômetro de raios-X para monocristal. Interpretação de difratogramas. Teoria dos grupos espaciais. Solução e interpretação de estruturas cristalinas e moleculares. Interações secundárias no estado sólido. Aplicações gerais da Cristalografia. Correlação da Cristalografia com outros métodos instrumentais de análise. Programa Detalhado: I. Generalidades: análise estrutural cristalina por difração de raios-X comparada a microscopia clássica. II. Geração e propriedades de raios-X. Geradores de raios-X. Radioproteção. III. Tubos de raios-X: construção. Cuidados e precauções. Radiação por freamento de elétrons. Radiação característica. IV. Interação de Raios-X com a Matéria: Absorção. Filtros. V. Monocromatização de raios-X: cristais como monocromadores − monocromador de feixes paralelos. Idem com feixes focados. VI. Outros efeitos de raios-X: Efeito foto-elétrico. Efeito Compton. Fluorescência. Interferência: cristal como uma fenda tridimensional. VII. Redes cristalinas: descrição e parâmetros. Classe cristalina. Rede de Bravais. Índices de Miller. Simetria. VIII. A rede recíproca: descrição. Refleção como Modelo para a Difração: condição de reflexão em redes cristalinas. A equação de BRAGG. Aplicação: método do cristal rotatório. Difratogramas: método de BUERGER. IX. Propriedades caracteristicas de cristais: Homogeniedade. Anisotropia. Cela unitária. X. Difratômetro de raios-X para monocristal: princípios fundamentais de construção e funcionamento. XI. Grupos espaciais: elementos de simetria − simbologia de Hermann−Maugin, orientação de operadores de simetria e operação. Interpretação de grupos espaciais. XII. Métodos de solução de estrutura molecular: Métodos Diretos. Método de Patterson. Exemplos de solução de estrutura: simetria de Harker. XIII. Interpretações de estruturas cristalinas e moleculares: representações gráficas. Efeitos de desordem de átomos. Interações inter e intramoleculares − interações secundárias. Arranjos supramoleculares. XIV. Campos de aplicação da Cristalografia. XV. Correlação da Cristalografia com outros métodos analíticos. LITERATURA: 1. A. F. Wells, "Structural Inorganic Chemistry", Clarendon Press, G. Britain, 1986. 2. G. H. Stout; L. H, Jensen, "X-Ray Structure Determination - A Pratical Guide", Second Edition, John Wiley & Sons, 1989. 3. P. Luger, "Modern X-Ray Analysis on Single Crystals". Walter de Gruyter, Berlin, 1980. 4. C. Hammond, The Basics of Crystallography and Diffraction, International Union of Crystallography, Oxford University Press Inc., New York, 1997. 5. M. M. Woolfson, An Introduction to X-Ray Crystallography, 2 nd Ed., Cambridge University Press, U. K., Cambridge, 1997. 6. G. R. Desiraju; J. Steiner, The Weak Hydrogen Bond In Structural Chemistry and Biology, International Union of Crystallography, Oxford University Press, Oxford, 1999. 7. T. Hahn, International Tables for Crystallography, Vol. A – Space-Group Symmetry, 2nd Ed., The International Union of Crystallography, D. Reidel Publishing Company, Dordrecht, Holland, 1987. 22. QMC 870 - Disciplina de Química de Organometálicos dos Elementos de Transição [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina: Introdução. Complexos não-clássicos com metais de transição. Complexos com ligantes π-ácidos. Modelo de ligação Metal-CO. π-Complexos. Complexos organometálicos. Ligações olefina-metal-carbonilas. Sistemas metalciclopentadienila. Outros compostos metal-aromáticos. Complexos metal-benzeno. Complexos "sandwich" heterociclicos. η-alil e outros enil-complexos. Moléculas metalorgânicas flutuantes. Alquino-complexos. Carbeno e carbino-complexos. Outros sistemas. Aplicação de complexos organometálicos (catálise homogênea). Programa Detalhado: I. Introdução: Histórico, discussões da evolução da química de organometdlicos: 1827 (Zeise) - 1973 (Fischer: carbeno-complexos), II. Complexos Não-Clássicos de Metais de Transição: Carbonil, nitrosil e outros complexos com ligantes π-ácidos: síntese e estrutura (modelo sinérgico de ligação). III. π-Complexos: Modelo de ligação, significado. IV. Complexos Organometálicos: Complexos olefinicos: ligação metal-monolefina, oligo-olelifinicos, Ligação 1.3butadieno-metal. V. Ligações Olefina-Metal-Carbonilas: Sistema de nomenclatura. O caráter dienofilico do Fe(CO) 3 VI. Sistemas Metal-Ciclopentadienila: Metalocenos: síntese e estrutura, modelo dos orbitais moleculares para a ligação n 5 – C5H5 )-metal-complexos. Diagrama para o ferroceno. VII. Outros Compostos Metal-Aromáticos: C3Ph3, C4H4, C6H6, C7H7, C8H8. Condição para a aromaticidade dos carbociclenos. VIII. Complexos Metal-Benzeno: Bis-benzeno-complexos. Benzeno-carbonil-metal-complexos. IX. Complexos "Sandwich" Heterocíclicos. Generalidades. Estruturas. X. η-Alil e outros Enil-Complexos: Ligação σ carbono-metal de transição. Sínteses e estruturas de alguns metal-alquil-complexos representativos. XI. Moléculas metalorgânicas flutuantes: η1- ciclopentadienil-compostos. XII. Alquino-Complexos: Acetileno-complexos e derivados. XIII. Carbeno e Carbino-Complexos: Alquilidenos e alquilidino-complexos. XIV. Outros Sistemas: Nitreno-complexos: síntese, estrutura e reatividade de alguns compostos. XV. Utilização de Complexos Organometálicos: Discussão geral. Síntese orgânica. Catálise homogênea. LITERATURA: 1. F. A. Cotton, G. Wilkinson, "Advanced Inorganic Chemistry - A Comprehensive Text", John - Wiley & Sons, New York, 1992. 2. J. E. Huheey, "Inorganic Chemistry", Harper & Row Publishers, New York, 1992. 3. Duward F., Shriver P. W., Atkins Cooper & H. Langford, "Inorganic Chemistry", Oxford University Press, 1990. 4. Purcell F. K., Kotz C. J., "Inorganic Chemistry", W. B. Saunders Company, 1977. 5. I.-P. Lorenz, “Organometallchemie von Übergangselemente”, Attempto Verlag, Tübingen, 1990. 6. G. Manzoni de Oliveira, “Espectroscopia vibracional: sistemática para o cálculo dos estiramentos CO de complexos carbonílicos e determinação da sua atividade IV e RAMAN” Química Nova, 25 (2002) 648-656. 23. Disciplina de Docência Orientada em Química Inorgânica [90 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina Disciplina experimental da graduação em química ministrada por alunos do Curso de Mestrado sob a supervisão do Professor Responsável pela disciplina, que deve pertencer ao quadro de Docentes do Mestrado. O plano de trabalho, que já é previsto na ementa da disciplina da graduação, bem como o número de alunos atuantes na disciplina, deve ser aprovado pelo colegiado do Curso de Mestrado em Química. 24. QMC 923 - Físico Química Avançada [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina; Aprofundar conceitos básicos aplicados às áreas de interesse. Programa Detalhado: I. Termodinâmica Propriedades de gases, Leis da termodinâmica, Entalpia e entropia de Processos Químicos e Físicos, Energias Livres de Gibbs e Helmholtz, Potencial químico, Equilíbrio químico. II. Equilíbrio entre fases Dissoluções de gases em líquidos, Solubilidade de gases em soluções aquosas- Lei de Raoult, Equilíbrio de fases II. Estrutura Atômica e Molecular Princípios de mecânica quântica, Estrutura de átomos hidrogenóides e multieletrônicos, Teoria de ligação de valência e de orbital molecular, Orbitais moleculares em sistemas poliatômicos, Simetria molecular, Cálculos de orbitais moleculares númericos IV. Cinética Química Leis empíricas de velocidade, Influência de temperatura na velocidade das reações, Mecanismo de reações químicas, Catálise homogênea, Teoria das colisões e complexo ativado. V. Eletroquímica Funções termodinâmicas de reações de oxi-redução, Semi-reações e eletrodos, Potencial padrão e série eletroquímica, Atividade, pH, pK e constante de solubilidade, Processos de eletrodos LITERATURA 1. P.W. ATKINS- Physical Chemistry – 6th edition – Oxford, 1998 2. G.W. CASTELLAN – Fundamentos de Físico-Química – 1a edição – LTC, 1996. 3. A.V. BUNGE – Introdução à química quântica – Edgard Blücher, 1977. 4. W.J. MOORE – Físo-Química – 4a edição - Edgard Blücher, 1976, volumes 1 e 2. 5. LUIZ PILLA Físico Química –– Volumes 1 e 2 – PearsonMakron Books, 2002. 25. QMC 854 - Disciplinas de Química Orgânica Avançada [90 horas/06 créditos] Ementa da Disciplina Reação de Substituição Nucleofílica Alifática. Reação de Adição à Duplas Ligações Carbono-Carbono. Reação de Eliminação. Carbânions e Outras Espécies de Carbono Nucleofílico. Reação de Adição à Duplas Ligações Carbono-Oxigênio. Substituição Eletrofílica Aromática. Alquilação de Carbonos Nucleofílicos. Reações de Nucleófilos de Carbono com o Grupo Carbonila. Condensações. Interconversão de Grupos Funcionais Através de Substituição Nucleofílica. Redução de Carbonilas e Outros Grupos Funcionais. Reações de oxidação de compostos orgânicos, Reações Concertadas. Exercícios. Programa Detalhado: [01] Reação de Substituição Nucleofílica Alifática [02] Reação de Adição à Duplas Ligações Carbono-Carbono [03] Reação de Eliminação [04] Carbânions e Outras Espécies de Carbono Nucleofílico [05] Reação de Adição à Duplas Ligações Carbono-Oxigênio [06] Substituição Eletrofílica Aromática [07] Alquilação de Carbonos Nucleofílicos [08] Reações de Nucleófilos de Carbono com o Grupo Carbonila. Condensações [09] Interconversão de Grupos Funcionais Através de Substituição Nucleofílica [10] Redução de Carbonilas e Outros Grupos Funcionais [11] Reações de oxidação de compostos orgânicos [12] Reações Concertadas [13] Exercícios. LITERATURA: [1] F.A. Carey, R.J. Sundberg, Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and Mechanism; Part B: Reactions ans Synthesis. 4th. Edition, Springer, New York, 2004. [2] J. March, Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure. 5th. Edition, Wiley Interscience, New York, 2001. [3] Artigos e Revisões da Literatura. 26. QMC 862 - Disciplina de Síntese Orgânica [90 horas/06 créditos] Ementa da Disciplina Oxidação. Redução. Grupos Protetores. Reações de formação de ligação C-C. Controle Estereoquimico de reações. Preparação e Reatividade de Compostos Organometálicos. Preparação e Reatividade de Compostos organo- não metálicos. Reações Periciclicas. Síntese de produtos naturais. Inversão Dipolar. Retrossíntese. Programa Detalhado: I. Reações de oxidação: Oxidação de hidrocarbonetos e de sistemas contendo oxigênio, nitrogênio e enxofre. II. Reações de Redução: Redução de Compostos Carbonílicos e Derivados, Nitrogenados, Ácidos Carboxílicos e Derivados. Redução de Birch. III. Grupos Protetores: Reações de Proteção e Desproteção de Álcoois, Cetonas, Ácidos Carboxílicos, Aminas, Aminoácidos. IV. Formação da Ligação Carbono-Carbono: Importância do ânion enolato em reações de alquilação, alquilação de compostos 1,3dicarbonílicos, alquilação de cetonas, utilização de enaminas e iminas em reações de alquilação, condensação aldólica, reações de Wittig e análogos, reação de Michael, anelação de Robinson, reações de Mannich, reações de alquilação envolvendo inversão dipolar (umpolung), reações de cicloadição (4+2), (2+2). Reações de acoplamento promovidas por Paládio (Heck, Sonogashira, Stile, etc). Preparação e reatividade de compostos de Silício, Enxofre, Selênio e Boro. Redução por metais dissolvidos: redução com metais em meio ácido, redução de compostos carbonílicos, redução com metal em amônia líquida (Birch), redução por transferência de hidreto (LiAlH4, NABH4, LIBH4), redução catalitica. IV. Análise Retrossintética de Produtos Naturais Selecionados LITERATURA: 1. M. SMITH, Organic Synthesis, Mc Graw Hill, 2nd ed, 2001. 2. FUHROP & PENZLIN, Organic Synthesis: Concepts, Methods, e Starting Materials, Vch Pub, 1997. 3. H.O. HOUSE, Modern Synthetic Reactions, W.A. Benjamin Inc., 2 nd ed, 1972. 4. NORMAN, Principles of Organic Synthesis, 3 rd ed., London, 1993. 5. Artigos da Literatura Especializada. 27. QMC855 - Disciplina de Métodos Espectroscópicos em Química Orgânica [90 horas/06 créditos) Ementa da Disciplina:5q4 Espectrometria de Massa. Espectrometria no Infravermelho. Ressonância Magnética Nuclear de Prótons e Carbon-13. instrumentação e procedimento experimental. Espectrometria de Teoria básica, Interpretação dos espectros, exemplos, exercicios. Noções de técnicas modernas de pulso e transformadas de Fourier e RMN de 2D. Programa Detalhado: I. Espectrometria de Massa Teoria básica, instrumentação, procedimento experimental, interpretação dos espectros, fragmentações típicas de classes representativas de moléculas da quimica orgânica, exercícios. II - Espectrometria no Infravermelho: Teoria básica, instrumentação, procedimento experimental, interpretação dos espectros, frequências características de grupamentos, exemplos, exercícios. III - Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear Protônica: Histórico, teoria básica, instrumentação, manuseio da amostra, o espectro de RMN, deslocamento químico, fatores que afetam o deslocamento químico, acoplamento spin-spin, dupla ressonância (desacoplamento), deslocamento químico de prótons ligados a carbono, deslocamento químico de prótons ligados a heteroátomos, reagentes de deslocamento lantanídico, sistemas de spins, equivalência química e magnética, exemplos, exercícios. IV. Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear de Carbono-13: Diferenças fundamentais entre RMN de prótons e carbono-13: Vantagens e desvantagens, técnicas de pulso e transformadas de Fourier, deslocamento químico, acoplamento spin-spin, técnicas de dupla ressonância (desacoplamento), efeito nuclear de overhauser, cálculo empírico de deslocamento químico, aplicações de RMN de carbono-13, exemplos, exercícios. V. Noções Gerais de Técnicas de Pulso e Transformadas de Fourier em RMN DE 2D: Spin echo, APT, INEPT, DEPT, COSY homo e heteronuclear, espectroscopia bidimensional da constants de acoplamento, NOESY, INADEQUATE. LITERATURA: 1. SILVERSTEIN, BASLER & MORRIL, Spectrometric Identification of Organic Compouds, Wiley, 4th ed. NY, 1981. 2. JACKMAN & STERNHELL, Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy in Organic Chemistry, Pergamon Press, 2 nd ed., NY, 1969. 3. BREITMAIER & VOELTER, Carbono-13 NMR Spectroscopy, 3 rd ed., Verlag, NY, 1987. 4. ATTA-UR-RAHMAN, Nuclear Magnetic Resonance, Verlag, NY, 1986. 5. NAKANISHI & SOLOMON, Infrared Absorption Spectroscopy, 2 nd ed., Holden Day, San Francisco, 1977 6. BUDZIKIEWICS, DJERASSI & WILLIAMS, Mas Spectrometry of Organic Compounds, Holden Day, San Francisco, 1967. 28. QMC 857 - Disciplinas de Tópicos Especiais em Química Orgânica [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina: Abordagem de assuntos atuais em química orgânica teórica e experimental. 29. QMC 860 - Disciplina de Aplicação Experimental de Espectroscopia de RMN [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina: Operações gerais de Espectrometro de RMN . Espectros de rotina. Atribuição de sinais através de experiências de dupla ressonância (desacoplamento). RMN de Carbon-13. Técnicas de pulso e Transformada de Fourier. Técnicas avançadas de RMN de 1D. RMN bidimensional. Exemplos. Exercícios. Programa Detalhado: I. Operação do Aparelho de RMN Perkin Elmer-Hitachi R24B: Registro de espectro de rotina, integração, expansão de espectros, uso do Lock, dupla ressonância (desacoplamento), II. Técnicas de Pulso Transformada de Fourier: Coordenadas cartesianas, significados dos pulsos de radio frequência, precessão da magnetização transversal, relação entre a orientação do vetor, tempo de sinal e frequência do sinal. III. RMN de Carbono-13: Paralelo entre RMN de prótons e Carbono-13, o deslocamento químico, acoplamento spin-spin (C-H e C-C), técnicas de desacoplamento, integração de espectros de RMN de carbono-13, mecanismos de relaxar,.do de spin, medidas do tempo de relação longitudinal, medidas do efeito nuclear de Overhauser. IV. Técnicas Avançadas de RMN de 1D: Spin echo, APT (Attached Proton Test), INEPT (Insensitive Nuclear Enhancement by Polarization Transfer), DEPT (Distortionless Enhancement by Polarization Transfer). V. Ressonância Magnética Nuclear de 2D: Mecânica do esperimento de 2D, espectroscopia correlacionada homonuclear (COSY H-H), espectroscopia correlacionada heteronuclear (COSY C-H), espectroscopia da constante de acoplamento homo-e heteronuclear, espectroscopia bidimensional do efeito nuclear de Overhauser (NOESY), INADEQUATE, aplicações de técnicas de 2D na atribuição de sinais de classe de moléculas representativas da química orgânica e biorgânica, exemplos, exercícios. LITERATURA: 1. MARTIN, MARTIN & DELPUECH, Practical NMR Spectroscopy, Heyden, London, 1980. 2. BREITMAIER &VOELTER, Carbono-13 NMR Spectroscopy, 3 rd ed., Verlag, NY, 1987, 3. ATTA-UR-RHAMAN, Nuclear Magnetic Resonance, Verlag, Ny, 1986. 4. Artigos Especializados da Literatura. 30. QMC 858 - Disciplina de Química de Produtos Naturais [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina Classificação. Métodos de isolamento. Métodos de determinação estrutural, Síntese e biossíntese de produtos naturais. Programa Detalhado: I. Desenvolvimento da Quimica de Produtos Naturais II. Métodos de Isolamentos e Separação: Métodos de Determinação Estrutural: Usos de técnicas de Ultra-violeta, Infravermelho, Espectroscopia de Massa, DC Ressonância Magnética Nuclear de Prótons e Carbono-13 IV. Compostos Isoprenóides: Classificação, determinação estrutural, biossíntese e síntese. V. Açucares: Classificação, obtenção, determinação estrutural, estereoquímica, síntese e biossíntese VI. Alcalóides: Classificação, obtenção, isolamento, determinação estrutural, síntese e biossíntese. VII. Peptídeos: Obtenção, isolamento, síntese e biossíntese. LITERATURA: 1. Artigos de Revisão da Literatura Especializada. 31. QMC 859 - Disciplina de Cromatografia Aplicada [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina: Desenvolvimento histórico e importância atual. Princípios da Cromatografia. Cromatografia a gás. Cromatografia Líquida de Alta Resolução (HPLC). Instrumentação, considerações gerais quanto a escolha da fase móvel e estacionária. Análise qualitativa e quantitativa. Parte experimental. Programa Detalhado: I. Desenvolvimento Histórico e Importância Atual. II. Os Princípios da Cromatografia: Conceitos básicos de separação, processos de separação dominados pela adsorção, absorção, troca iônica, exclusão molecular e cromatografia de afinidade, III. Cromatografia Gasosa: 0 cromatógrafo a gás, escolha das fases e aplicações. IV. Cromatografia Líquida de Alta Resolução: 0 Cromatógrafo, considerações sobre fases móvel e estacionária, a escolha das fases e suas aplicações, separações analíticas e preparativas, cuidados que devem ser observados na preparação da fase móvel e amostras, V. Análise Quantitativa e Qualitativa. Parte Experimental: Teste de avaliação de colunas cromatográficas (resolução, eficiência, etc.). determinação qualitativa e quantitativa de amostras de interesse. LITERATURA: 1. KRSTULOVIC & BROWN, Reversed Phase High Performance Liquid Chromatography, Wiley, NY, 1982. 2. CIOLA, Fundamentos de Cromatografia a Gás, 2 a ed., Editora Blücher, São Paulo, 1985. 32. QMC 861 - Disciplina de Química de Heterociclicos [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina: Nomenclatura. Estrutura de heterociclicos. Estrutura de anéis de 5 e 6 membros. Reatividade de heterociclos. Síntese de heterociclos. Programa Detalhado: I. Nomenclatura: Abordagem das nomenclaturas dos principais heterociclos. II. Estrutura de Heterociclos: Relação entre heterociclos e compostos carbociclicos. III. Estrutura de Anéis de 5 e 6 Membros: Compostos monociclicos, benzoderivados, aspectos termodinâmicos e tautomerismo, IV. Reatividade de Heterociclos: Tipos de reação, reatividade de anéis de 6 membros, reações no anel, reatividade dos substituintes, reatividade de anéis de 5 membros, reação no anel, reatividade dos substituintes. V. Síntese de Heterociclos: Reação de ciclização (2+2), Diels-Alder e ciclização 1,3-dipolar, fechamento de anéis, modificação de um anel existente. LITERATURA: 1. KATRITZKI, Handbook of Heterocyclic Chemistry, Pergamon Press, 1985. 2. Artigos da Literatura Especializada. 33. QMC 863 - Disciplina de Estereoquímica [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina Estrutura e simetria molecular. Tipos de estereoisomeria. Separação de enantiômeros e diastereoisomeros. Configuração absoluta. Análise conformacional. Estereoquímica dinâmica. Programa Detalhado Estrutura e simetria moleculares: Quiralidade. Conceitos de configuração e de conformação, tipos de estereoisomeria: enantiomerismo e diastereomerismo. Configuração absoluta: nomenclatura R. S; correlações configuracionais por métodos químicos. Separação de enantiômeros e diastereômeros: resolução cinética e síntese assimétrica. Pró-quiralidade. Análise conformacional: conformações moleculares por métodos fisicos. acíclicos. sistemas determinação de Conformações em compostos Conformações em compostos cíclicos: cicloexano e derivados; outros ciclicos. Estereoquímica dinâmica: estereosseletividade estereoespecificidade; fatores estéricos e estereoeletrônicos. Exemplos. Bibliografia: 1. E. L. Eliel, Stereochemistry of carbon compounds, McGraw-Hill, 1962 2. V.M. Potapov, Stereochemistry, Mir Publishers, ed inglesa, 1979 3. K. Mislow, Intruction to stereochemistry, Benjamin inc., 1966 4. J. Dale, Stereochemistry and conformational analysis, Verlag Chemie, 1978 5. E. L. Eliel et al. Conformational analysis, J: WILEY & sons, inc. 1965 34. QMC 864 - Disciplina de Docência Orientada em Química Orgânica [90 horas/03 créditos] e Ementa da Disciplina Disciplina experimental da graduação em química ministrada por alunos do Curso de Mestrado sob a supervisão do Professor Responsável pela disciplina, que deve pertencer ao quadro de Docentes do Mestrado. 0 plano de trabalho, que já é previsto na ementa da disciplina da graduação, bem como o número de alunos atuantes na disciplina, deve ser aprovado pelo colegiado do Curso de Mestrado em Química. 35. QMC 924 - Orbitais Moleculares em Reações Orgânicas Clássicas [45 horas/03 créditos] Ementa da Disciplina Orbital Molecular e Orbital de Fronteira. Teoria da Perturbação e Estado de Transição Reatividade Química. Reações Iônicas Princípio de ácido e base duro e mole Eletrófilos e Nucleófilos duro e mole. Nucleófilos Ambidentados: Nucleófilos carregados, Substituição Eletrofilica Aromática, Benzeno C-; X e Z substituído. Eletrófilos Ambidentados: Eletrófilos Aromáticos, Alifáticos. Controle Estereoeletrônico em Reações Orgânicas. Energia e coeficientes de OF. Reações de Ciclo Adição. Rearranjos Moleculares. Exercícios. Programa Detalhado: I. Orbital Molecular e Orbital de Fronteira II. Teoria da Perturbação e Estado de Transição III. Reações Iônicas IV. Princípio de ácido e base duro e mole V. Nucleófilos Ambidentados: Nucleófilos carregados VI. Substituição Eletrofilica Aromática : Benzeno C-; X e Z substituído. VII. Eletrófilos Ambidentados: VIII. Eletrófilos Aromáticos, Alifáticos. IX. Controle Estereoeletrônico em Reações Orgânicas. X. Energia e coeficientes de OF XI. Reações de Ciclo Adição XII. Rearranjos Moleculares XIII. Exercícios. LITERATURA: 1. F.A. Carey, R.J. Sundberg, Advanced Organic Chemistry. Part A: Structure and Mechanism; Part B: Reactions ans Synthesis. 3rd. Edition, Plenum Press, New York, 1990. 2. Woodward-Hoffmann Theory - Chapter 4 Thermal Pericyclic Reactions. R. B. Woodward and R. Hoffmann, The Conservation of Orbital Symmetry, Verlag Chemie, Weinheim, 1970. 3. Frontier Molecular Orbital Theory: I. Fleming, Frontier Orbitals and Organic Chemical Reactions, John-Wiley and Sons, New York, 1976. 4. Dewar-Zimmerman Theory: T. H. Lowry and K. S. Richardson, Mechanism and Theory in Organic Chemistry, 3rd Ed., Harper & Row, New York, 1987. 5. R. E. Lehr and A. P. Marchand, Orbital Symmetry: A Problem Solving Approach, Academic Press, New York, 1972. 6. Artigos e Revisões da Literatura atual. 36. QMC 883 - Disciplina de Seminários II [90 horas/06 créditos] Ementa da Disciplina O Seminário II consiste na apresentação e defesa do Plano de Tese do aluno de Doutorado. 37. QMC 807 - Disciplina de Seminários em Química [30 horas/02 créditos] Ementa da Disciplina Apresentação por parte dos alunos de um seminário de sua livre escolha, na área de sua dissertação, não podendo ser o assunto específico da mesma.